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阻燃改性尼龍都用哪些阻燃劑？
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發(fā)表時(shí)間：2022-12-30 14:41:10
阻燃尼龍是尼龍諸多改性品種之一，可以應(yīng)用的領(lǐng)域有汽車(chē)的點(diǎn)火系統(tǒng)部件、太陽(yáng)能光伏電池組件、家電插頭插座、電氣斷路器等等。改性前尼龍的阻燃等級(jí)在UL94 V-2級(jí)左右，通過(guò)往尼龍中加入阻燃劑進(jìn)行改性，改性后阻燃等級(jí)可達(dá)到UL94V-0級(jí)。
尼龍的加工溫度比較高，像PA6的熔融溫度就在230-280℃，增強(qiáng)PA6要更高一點(diǎn)，要250-280℃。這就要求必須使用熱穩(wěn)定性比較好的阻燃劑，像C-I鍵能比較小的碘系阻燃劑，熱穩(wěn)定性不好是用不了的，目前阻燃尼龍用得比較多的是溴系阻燃劑、紅磷和三聚氰胺鹽類。
溴系阻燃劑屬于鹵系阻燃劑的一種，溴系阻燃劑里面使用得最廣泛的就是十溴聯(lián)苯醚了。其常跟銻化合物搭配使用，十溴聯(lián)苯醚受熱釋放的HBr與Sb2O3反應(yīng)生成SbOBr，而SbOBr受熱又放出Sb2O3，其中SbBr3是阻燃作用的主要承擔(dān)者，整個(gè)過(guò)程通過(guò)吸熱、氣體稀釋阻燃機(jī)理進(jìn)行阻燃。
現(xiàn)在都提倡無(wú)鹵化，原因是鹵系阻燃劑在阻燃時(shí)會(huì)產(chǎn)生環(huán)境問(wèn)題。但是十溴聯(lián)苯醚有害沒(méi)害在國(guó)際上有著很大的爭(zhēng)議，2005年的時(shí)候歐盟說(shuō)它無(wú)害，2008年的時(shí)候歐洲共同體法院跳出來(lái)說(shuō)，不行，歐盟說(shuō)了不算，這個(gè)是有害的。于是最終十溴聯(lián)苯醚遭到限制使用。
不管怎么說(shuō)，將來(lái)的阻燃尼龍無(wú)鹵化肯定是最好的選擇了，在無(wú)鹵化的選擇上主要是紅磷和三聚氰胺鹽類。
我國(guó)是世界磷資源大國(guó)，因此紅磷具有很大的成本優(yōu)勢(shì)，而且其阻燃效率較高，這使得它得到了比較廣泛的應(yīng)用。紅磷在受熱分解后形成磷酸，磷酸一方面作為脫水劑，并促進(jìn)成炭，炭的生成降低了從火焰到凝聚相的熱傳導(dǎo)；另一方面磷酸可吸熱，因?yàn)樗柚沽薈O氧化為CO2，降低了加熱過(guò)程。其通過(guò)吸熱、凝聚相阻燃機(jī)理進(jìn)行阻燃。
但是在2010年的時(shí)候，松下召回門(mén)事件引發(fā)了人們對(duì)紅磷阻燃使用的擔(dān)憂，其原因在于紅磷會(huì)使得產(chǎn)品的性能存在一定的潛在安全隱患。另一方面，紅磷的顏色也使得它被限制在黑色或紅色等深色尼龍制品中，因此淺色或透明無(wú)鹵阻燃尼龍就一般會(huì)使用三聚氰胺鹽類。
三聚氰胺鹽類主要有三聚氰胺氰脲酸鹽(MCA)、三聚氰胺聚磷酸鹽(MMP)等等，具有毒性小、腐蝕性小、阻燃效率高、與助劑不沖突等優(yōu)點(diǎn)，單獨(dú)使用就能使PA達(dá)到UL 94 V–0級(jí)。
三聚氰胺鹽類受熱分解后，會(huì)帶走部分熱量，降低PA表面溫度。從氣相角度分析，分解易放出氨氣、氮?dú)?、氮氧化物、水蒸氣等不燃?xì)怏w，稀釋可燃、助燃性氣體濃度，阻礙PA內(nèi)部進(jìn)一步燃燒。從凝聚相角度分析，PA材料降解提前，促進(jìn)殘?zhí)可桑鸬奖Ｗo(hù)基體內(nèi)部作用。
在使用這些阻燃劑的時(shí)候，出于降低成本和阻燃效果最大化的目的，人們會(huì)根據(jù)一些協(xié)同效應(yīng)進(jìn)行復(fù)配，比如氣相阻燃效果的鹵系阻燃劑和固相阻燃效果的磷系阻燃劑搭配可形成完整的氣-固相阻燃體系；氮系阻燃劑可促進(jìn)磷系化合物的碳化等等。
總而言之，阻燃尼龍沒(méi)有絕對(duì)完美的阻燃劑可供選擇，這就要具體情況具體分析了，像杜邦、帝斯曼、艾曼斯、巴斯夫、德國(guó)道默、柯曼尼、恒達(dá)利、中新華美等都有推出各種各樣的無(wú)鹵阻燃尼龍品種。在環(huán)保的大趨勢(shì)下，無(wú)鹵化、經(jīng)濟(jì)高效復(fù)配是將來(lái)的發(fā)展方向。
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